摘要:近年来,对茜草科的研究已逐渐成为热点,更多的研究者开始对本科的植物进行研究。茜草科植物富含环烯醚萜类化合物,该类型的成分不但具有结构的多变性,而且也具有广泛的生物活性。本文对环烯醚萜类化合物在结构类型、生物活性、提取分离等方面进行综述。
关键词:茜草科;环烯醚萜;生物活性;提取分离
1、引言
茜草科植物约450属,5000种,是一类重要的经济与药用植物,主要分布在热带与亚热带,少数分布至北温带。我国有约460余种,主要分布在东南部、南部和西南部。本科植物不仅具有良好的药用价值,而且其花期长,颜色鲜艳丰富,也具有观赏价值。大部分以根或全草入药,药用代表植物主要有巴戟天、白花蛇舌草、钩藤、茜草等[1],观赏价值植物如六月雪、栀子等[2]。茜草科植物具有抗肿瘤,抗菌消炎,解热镇痛,保肝,免疫调节等作用[3]。我国茜草科植物资源丰富,但大部分都属于未被开发的药物资源种类,所以今后具有广泛的开发利用前景[4]。
2、环烯醚萜类化合物结构分类
在天然药物化学成分的研究中,萜类成分一直是热点,也是寻找天然药物生物活性成分的重要来源。环烯醚萜类属于单萜类化合物。环烯醚萜类化合物的基本母核为环烯醚萜醇,含有环状烯醚以及醇羟基,由于醇羟基属于半缩醛羟基,性质比较活泼,因此此类化合物大部分以苷类的形式存在。目前,从植物中分离且鉴定出结构的环烯醚萜类多达1000多种,根据查阅相关文献与参考一些报道[5-7],对其进行以下分类。
从其结构上看,此化合物主要可分为环烯醚萜类,环烯醚萜苷类,聚合环烯醚萜苷类[8] 其中植物中分布广泛的是以环烯醚萜苷类的数量居多。性状多为白色晶体或者无定型粉末,多具有旋光性。
1)环烯醚萜类 :
环烯醚萜类化合物的母核内含有环戊烷结构单元,基本骨架如图1(A、B)。通常C-4,8位有甲基取代,C-1多有羟基、甲氧基等取代基,1位羟基较活泼多与糖结合形成葡萄糖苷,多为β-D型葡萄糖苷。近年,发现一些比较特殊的结构如在肉苁蓉Boschniakia rosseca中分离得到的(4R)-4羟甲基肉苁蓉内脂如图2。
2)环烯醚萜苷类:
普通环烯醚萜苷类: Wang 等[9]从藏药抱茎獐牙菜中分离得到了2个环烯醚萜苷,senburisideⅢ与senburisideⅣ如图3。酰化环烯醚萜苷类:Kim等[10] 从鸡屎藤地上部分分离得到了2个酰化环环烯醚萜苷,6’-O-E-阿魏酰水晶兰苷与10-O-E-阿魏酰水晶兰苷如图4。
3) 聚合环烯醚萜苷类
从金银花的谁提取物中分离得到1个聚合型裂环环烯醚萜苷(E)-aldosecologabin,为极少见的碳碳键相连的二聚体环烯醚萜苷如图5。
3、环烯醚萜类化合物的生物活性
环烯醚萜类化合物广泛存在于自然界中,在双子叶植物中木犀科、茜草科、玄参科等均含有此类化合物[11]。环烯醚萜类被认为是植物自身免疫物质, 可对抗外源性有害的化学物质,具有多种的生物活性,例如:抗病毒作用[12] 、抗炎作用[13]、抗氧化作用[14] 、抗肿瘤作用[15] 、抗菌作用[16]、对心血管作用、对神经系统作用、保肝作用等。接下来就其生物活性进行具体说明。
1) 抗肿瘤作用
Takasaki等相关报道发现从筋骨草属植物金疮小草中分离得到的8-O-acctyl-harpagide对由TPA(肿瘤细胞生长促进剂)诱导产生的EB病毒的早期抗原具有明显的抑制作用,表现出潜在的抗肿瘤活性。从海巴戟中得到的citrifolinoside和citrifolinin A,对蛋白活化剂有显著抑制作用,为目前发现仅有的此类活性的环烯醚萜类化合物。
2) 抗菌抗病毒作用
胡黄连活素具有抗乙肝病毒的作用,同时可以保护小鼠不受心肌炎病毒的侵害。京尼平苷、马鞭草苷的苷元部分也具有显著的抑制丙型肝炎病毒侵入的作用。从迎春花中分离的裂环烯醚萜苷迎春花素也具有很高的抑菌活性。
3)抗炎作用
栀子苷具有抗炎活性,对二甲苯等引起的小鼠耳肿胀有显著的效果,重要的是其没有免疫抑制作用,对免疫器官亦无伤害作用。玄参苷等具有良好的抗炎与止痛活性,临床上用于骨关节炎等疾病的治疗。胡黄连活素在许多试验模型上具显示出抗炎的活性。
3) 抗氧化作用
女贞子植物中分离得到的女贞苷以及女贞苷G13为裂环烯醚萜苷类,经过DPPH法表明均具有显著的氧化活性。另外,从荆芥叶狮尾草的甲醇提取物中分离出的乙酰化环烯醚萜,经过DPPH方法测定其具有显著的抗氧化活性。Sridhar等[17]从Vitex altissima中分离出的6种新乙酰化环烯醚萜苷类化合物中3种经过DPPH法测定,均显示出显著抗氧化活性。
4) 保肝作用
从青叶胆中分离的獐牙菜苷成分,具有促进受损肝细胞修复,改善肝循环障碍等作用,已经成为一种抗肝炎药物。胡黄连素可以防止扑热息痛导致的大鼠肝细胞损伤,同时可以产生促进大鼠肝再生的作用。
5) 对神经系统作用
从北玄参Scrophularia buergeriana Miquel 根中提取新的环烯醚萜苷:对于环烯醚萜来讲,其易被水解,化学性质又比较活泼,较难得到结晶状物质,所以应选取合适的提取与纯化技术显得尤为重要,进而研究其有效成分及其作用机理,开发中药用药的前景。
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